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    目前,我国对原药的管理相对较为严格,高毒农药品种已经禁用或限制使用。但是,长期以来,我国在重视农药原药发展中,却忽视了助剂对农药产品安全的重要性。随着工信部颁布的《农药乳油中有害溶剂限量》标准已于今年3月1日起正式实施,其中对农药乳油中7种有害物质提出了限量要求。因此,加快研发生产低毒环保农药助剂已经刻不容缓。
    农药助剂转型升级迫在眉睫
    助剂安全不容忽视
    目前我国农药助剂品种繁多,约有4000多种,农药助剂年需求量大约为40万-50万吨。
    助剂的含量占到了农药产品的1%-90%不等。
    谈到农药安全性,人们往往注重农药本身,也就是原药对人类和环境的影响,然而农药助剂及其降解产物对人畜和环境生态的危害却很少有人关注。农药产品是由原药和助剂共同构成,助剂的含量占到了农药产品的1%-90%不等,对生物及环境的影响是显而易见的。
    上海农药研究所教授张一宾认为,一个农药的成功,一半在于剂型。通过对农药制剂加工,可把少量的药剂均匀地分布在广阔的农田中,****限度发挥农药的效果;克服农药的不足之处,提高使用者的安全性;降低对环境的压力,改善操作性能,提升现有药剂的功能。尤其在当前,随着药剂活性的不断提高,新药剂开发登记费用和时间不断递升,新颖农药结构越来越复杂,通过对一些老农药品种剂型改造以延长其使用寿命,开发相适应的农药剂型应提上议事日程。
    传统剂型亟待提升
    积极探索可以商品化的绿色溶剂。
    在对传统剂型改造时,实现水基化制剂。
    使用安全性高的溶剂替代危险性较大的芳烃类溶剂和极性溶剂。
    “为避免对厂房周围环境和生产工人造成毒害,需要对厂房进行全封闭,生产尽量自动化,生产工人需要穿防护服,这样生产成本将大大增加。”安徽华星化工股份有限公司产品销售鲍经理说。
    同时,由于传统的农药剂型存在着毒性、粉尘、危险性等问题,已远远不适应当今农药行业发展的要求,对传统剂型的升级改造已迫在眉睫。特别是对于使用有机溶剂****的乳油产品今后的发展,业内专家给出了不少有益的建议。
    山东农业大学农用化学品研究室主任刘村平说,在农药制剂中,乳油是应用最多的传统剂型,加工工艺简单、对设备要求低,是农药剂型加工中的低耗能制剂,而且,产品稳定性好,药效稳定。但是,乳油生产需要使用大量二甲苯、混二甲苯、甲苯、苯等芳烃溶剂,有的还需添加一定量的甲醇、DMF等助溶剂。这些溶剂闪点低、易燃、易挥发、有毒,生产和施用时,既污染环境,又浪费石化资源。在乳油不可能完全禁止的情况下,需要摒弃的是乳油中的有害溶剂,而不是乳油这一剂型。
    “积极探索可以商品化的绿色溶剂包括矿物油溶剂、植物源溶剂、人工合成溶剂等来替代传统农药助剂中的苯和二甲苯。”刘村平表示,矿物源溶剂主要是从石油中提取的一些芳烃类和烷烃类的物质,如高闪点和相对分子质量大的C9和C10烷基苯类溶剂;植物源溶剂主要是从植物中提取的天然产物及其改性物,如可再生的长链脂肪酸和脂肪酸甘油酯、松脂基植物油、油酸甲酯、环氧化植物油、植物精油、生物柴油,此外还有植物精油和桉叶油等;人工合成类溶剂此类溶剂主要通过人工合成的方法获得,如吡咯炕酮、丁内酯、二甲酯、乙酸仲丁酯类化合物以及烷基酰胺类化合物。
    张一宾也表示,在对传统剂型改造时,应对如乳油这样使用有害有机溶剂的制剂实现水基化制剂,如水乳剂和微乳剂,以降低毒性、药害和危险性;用水溶性高分子物质取代通常的表面活性剂,在浓悬乳剂和乳油加工中,以表面活性剂作为分散剂,以聚乙烯醇等水溶性高分子来替代。由于分散剂本身为低毒化合物,所加工的制剂毒性也低。
    山东省农药科学研究院院长李德军告诉笔者:“我们可以从农药产品的安全性考虑,使用安全性高的溶剂替代危险性较大的芳烃类溶剂和极性溶剂,配合使用易降解的表面活性剂,开发生产和推广环境友好型乳油,如高沸点重芳烃溶剂油(C10-C14),闪点在62-110℃;白油(C16-C31),深度精制后的矿物油,闪点(开式)164-223℃;用植物油提炼精制的副产物经环氧化的植物油酯化溶剂等。”
    山东绿霸化工股份有限公司制剂技术部主任韩志任介绍,将液体制剂固体化是提高百草枯制剂的安全性,降低误服几率一个重要的措施,也是百草枯新剂型的一个重要方向。可溶粒剂是百草枯有效成分和相应的辅助成分等组成的颗粒状物质,包含有效的催吐剂和着色剂、臭味剂。该产品为均匀颗粒,无可见的外来杂质或硬块,能够自由流动,并且几乎无尘。与水剂相比,颗粒剂携带方便,易于溶解,造粒工艺也相对简单,大大减少了误服的机会。
    中国农药工业协会咨询服务与外联部主任齐武也指出,农药助剂企业在生产设计建设过程中必须慎重,要经过严密的科学论证和职业卫生安全评价,才能实现大规模清洁化生产,并制定出从生产到运输使用的全流程安全程序。同时,齐武透露,目前行业也正在制定准入条件,拟将安全生产和使用放在首位重点考察。
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